O sistema hexadecimal é um dos mais utilizados para a manipulação de cores na web.
As cores são representadas por 6 dígitos responsáveis por informar o RGB para o browser. Os dois primeiros são os valores do R(Red), os do meio G(Green) e os últimos B(Blue).
Cada dígito possui um valor que vai de 0 à F. O sistema é hexadecimal pois possui uma base de 16 que são representadas pelos símbolos: 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 A B C D E F. Ou seja, as letras são usadas para continuar a sequência, já que não existe nenhum símbolo único que represente os números 10, 11, 12 e etc.
Como exemplo, o #000000 representa o preto puro, já que nenhuma cor foi adicionada. E o #FFFFFF representa o branco total, pois neste caso existe a adição máxima de todas as cores. O #FF0000 representa uma cor totalmente vermelha.
Provavelmente você nunca vai precisar escrever uma cor em hexadecimal de cabeça, já que os softwares gráficos possuem o código de todas as cores.